來源：中國合成樹脂網(wǎng) 2022-04-07 09:36:41
3月31日思恐，從中科院上海高等研究院傳出消息沾谜，該院高鵬研究員等在合成氣溫和條件高效制芳烴研究中取得重要突破。該研究團隊開發(fā)出一種具有工業(yè)應(yīng)用潛力的高性能雙功能催化劑胀莹，并提出合成氣加氫生成芳烴全新的反應(yīng)路徑基跑。
研究團隊構(gòu)建了鱗片狀包裹的納米中空ZSM-5分子篩并與鈷錳鋁(CMA)氧化物耦合的雙功能催化劑CMA/ZSM-5，提出合成氣加氫生成芳烴全新的反應(yīng)路徑描焰。一氧化碳在棱柱狀碳化鈷表面加氫可以生成C?~C?烯烴媳否、C5+烯烴與C?+含氧化合物。C?~C?烯烴通過擴散進入到分子篩孔道中荆秦，并發(fā)生低聚反應(yīng)生成長鏈烯烴篱竭，再經(jīng)環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴。C5+烯烴除了直接發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)外步绸，還可在ZSM-5上與一氧化碳反應(yīng)生成2,4-二甲基苯甲醛掺逼；一氧化碳與C?+含氧化合物亦可在ZSM-5上通過醇醛環(huán)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為對甲苯甲醛。
這些含氧化合物在分子篩上經(jīng)過脫水加氫反應(yīng)后生成芳烴瓤介，其中對甲苯甲醛在一氧化碳加氫合成對二甲苯過程中起著至關(guān)重要的作用坪圾。
在該研究中，雙功能催化劑在溫和反應(yīng)條件下惑朦，展現(xiàn)了一氧化碳高轉(zhuǎn)化率、高芳烴選擇性與高穩(wěn)定性漓概，并獲得了前所未有的對二甲苯時空產(chǎn)率漾月。團隊通過在納米中空ZSM-5表面外延生長與之具有相同拓撲結(jié)構(gòu)的鱗片狀分子篩，在不影響傳質(zhì)的條件下有效地鈍化了外表面酸性胃珍，促進了對二甲苯的選擇性生成梁肿。
實驗結(jié)果顯示，在280℃觅彰、催化劑用量每小時1000毫升/克的反應(yīng)條件下吩蔑，一氧化碳轉(zhuǎn)化率達70.7%，烴類產(chǎn)物中芳烴選擇性大于63.5%填抬，芳烴中對二甲苯的比例高達34.7%烛芬，綜合性能優(yōu)于此前報道的催化體系。此外飒责，該催化劑的活性和選擇性能夠維持700小時以上而未見衰減赘娄，展現(xiàn)出優(yōu)異的工業(yè)應(yīng)用潛力。
非石油基碳資源經(jīng)合成氣轉(zhuǎn)化制備大宗化學(xué)品可緩解我國日益嚴重的石油短缺狀況宏蛉。芳烴作為最重要的大宗化學(xué)品之一遣臼，特別是對二甲苯，其下游產(chǎn)品應(yīng)用在航空航天拾并、國防科技等重要領(lǐng)域揍堰∨羟常基于耦合催化劑，合成氣制芳烴現(xiàn)有兩條反應(yīng)路徑：一是甲醇合成催化劑與分子篩耦合經(jīng)過甲醇中間體制取芳烴屏歹；二是將鐵基費托合成制烯烴催化劑與分子篩耦合經(jīng)過烯烴中間體制取芳烴隐砸。上述兩類耦合催化體系反應(yīng)條件較為苛刻(320℃~430℃)，且催化劑活性西采、選擇性與穩(wěn)定性三者難以匹配凰萨。
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