來源：中國合成樹脂網(wǎng) 2022-04-07 09:36:41
3月31日，從中科院上海高等研究院傳出消息绵咱，該院高鵬研究員等在合成氣溫和條件高效制芳烴研究中取得重要突破碘饼。該研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)出一種具有工業(yè)應(yīng)用潛力的高性能雙功能催化劑，并提出合成氣加氫生成芳烴全新的反應(yīng)路徑悲伶。
研究團(tuán)隊(duì)構(gòu)建了鱗片狀包裹的納米中空ZSM-5分子篩并與鈷錳鋁(CMA)氧化物耦合的雙功能催化劑CMA/ZSM-5艾恼，提出合成氣加氫生成芳烴全新的反應(yīng)路徑。一氧化碳在棱柱狀碳化鈷表面加氫可以生成C?~C?烯烴麸锉、C5+烯烴與C?+含氧化合物钠绍。C?~C?烯烴通過擴(kuò)散進(jìn)入到分子篩孔道中，并發(fā)生低聚反應(yīng)生成長鏈烯烴花沉，再經(jīng)環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴柳爽。C5+烯烴除了直接發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)外，還可在ZSM-5上與一氧化碳反應(yīng)生成2,4-二甲基苯甲醛碱屁；一氧化碳與C?+含氧化合物亦可在ZSM-5上通過醇醛環(huán)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為對甲苯甲醛磷脯。
這些含氧化合物在分子篩上經(jīng)過脫水加氫反應(yīng)后生成芳烴，其中對甲苯甲醛在一氧化碳加氫合成對二甲苯過程中起著至關(guān)重要的作用娩脾。
在該研究中赵誓，雙功能催化劑在溫和反應(yīng)條件下，展現(xiàn)了一氧化碳高轉(zhuǎn)化率柿赊、高芳烴選擇性與高穩(wěn)定性俩功，并獲得了前所未有的對二甲苯時(shí)空產(chǎn)率。團(tuán)隊(duì)通過在納米中空ZSM-5表面外延生長與之具有相同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的鱗片狀分子篩碰声，在不影響傳質(zhì)的條件下有效地鈍化了外表面酸性诡蜓，促進(jìn)了對二甲苯的選擇性生成。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示奥邮，在280℃万牺、催化劑用量每小時(shí)1000毫升/克的反應(yīng)條件下罗珍，一氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)70.7%，烴類產(chǎn)物中芳烴選擇性大于63.5%脚粟，芳烴中對二甲苯的比例高達(dá)34.7%覆旱，綜合性能優(yōu)于此前報(bào)道的催化體系。此外核无，該催化劑的活性和選擇性能夠維持700小時(shí)以上而未見衰減扣唱，展現(xiàn)出優(yōu)異的工業(yè)應(yīng)用潛力。
非石油基碳資源經(jīng)合成氣轉(zhuǎn)化制備大宗化學(xué)品可緩解我國日益嚴(yán)重的石油短缺狀況团南。芳烴作為最重要的大宗化學(xué)品之一噪沙，特別是對二甲苯，其下游產(chǎn)品應(yīng)用在航空航天吐根、國防科技等重要領(lǐng)域正歼。基于耦合催化劑拷橘，合成氣制芳烴現(xiàn)有兩條反應(yīng)路徑：一是甲醇合成催化劑與分子篩耦合經(jīng)過甲醇中間體制取芳烴局义；二是將鐵基費(fèi)托合成制烯烴催化劑與分子篩耦合經(jīng)過烯烴中間體制取芳烴。上述兩類耦合催化體系反應(yīng)條件較為苛刻(320℃~430℃)冗疮，且催化劑活性萄唇、選擇性與穩(wěn)定性三者難以匹配。
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